Энергии, относящиеся к электронным процессам, таким, как электронное возбуждение и ионизация, сравнимы по величине с энергией связи. Возбуждение электронов с несвязывающей орбитали атома кислорода на две ридберговские орбитали (орбитали с высокой энергией целой молекулы), по-видимому, должно приводить к системе из двух полос, наблюдаемой в вакуумном ультрафиолетовом спектре водяного пара (например, [15]). Эти полосы имеют максимумы при 1240 и 1219 А, так что энергии возбуждения для них равны приблизительно 10 эВ. Только первый потенциал ионизации молекулы воды, т. е. энергия, необходимая для удаления наиболее слабо связанного электрона из молекулы, имеет несколько большую величину (12,62 эВ) и, вероятно, соответствует энергии удаления одного несвязывающего электрона [294, 337]. Три более высоких потенциала ионизации воды равны 14, 16 и 18 эВ (табл. 1.6). Отнесение этих потенциалов менее определенно. Однако можно предположить, что второй и четвертый потенциалы ионизации должны быть связаны с диссоциацией молекулы [294]. Внутренние электроны связаны более сильно и поэтому имеют еще более высокие ионизационные потенциалы. Значения энергии диссоциации молекулы воды, выраженные в электрон-вольтах, несколько меньше, чем половинное значение первого ионизационного потенциала (табл. 1.6).
Скачать страницу
[Выходные данные]