![Отсутствие точных представлений о последовательности протекания отдельных реакций и о характере образующихся продуктов не позволяет детально изучить этот процесс. Было высказано предположение, что диспропорционирование свободного радикала или иона может вызвать образование карбонильных групп, а рекомбинация и другие типы взаимодействий приводят к образованию ангидридных мостиков. На основании этого утверждения Шатерье и Конрад [21, 25] вывели уравнения скорости таких реакций, используя данные статического ТГА и полагая, что при обычных температурах основные из указанных выше реакций протекают с образованием ангидридных групп в концевом звене и отщеплением этого звена в виде летучего продукта. Предположив последовательность различных реакций, указанные исследователи использовали для той же цели данные динамического ТГА. Полученные ими уравнения первого порядка и значения энергии активации, рассчитанные для начальных стадий разложения, совпадали с аналогичными данными других исследователей [18, 24]. Однако выведенные ими уравнения были справедливы только для начальных стадий реакции. Когда эти уравнения пытались применять к более глубоким стадиям термодеструкции, наблюдались заметные противоречия между графически найденными и действительными энергиями активации [44].](/static/pngsmall/254605598.png)
Отсутствие точных представлений о последовательности протекания отдельных реакций и о характере образующихся продуктов не позволяет детально изучить этот процесс. Было высказано предположение, что диспропорционирование свободного радикала или иона может вызвать образование карбонильных групп, а рекомбинация и другие типы взаимодействий приводят к образованию ангидридных мостиков. На основании этого утверждения Шатерье и Конрад [21, 25] вывели уравнения скорости таких реакций, используя данные статического ТГА и полагая, что при обычных температурах основные из указанных выше реакций протекают с образованием ангидридных групп в концевом звене и отщеплением этого звена в виде летучего продукта. Предположив последовательность различных реакций, указанные исследователи использовали для той же цели данные динамического ТГА. Полученные ими уравнения первого порядка и значения энергии активации, рассчитанные для начальных стадий разложения, совпадали с аналогичными данными других исследователей [18, 24]. Однако выведенные ими уравнения были справедливы только для начальных стадий реакции. Когда эти уравнения пытались применять к более глубоким стадиям термодеструкции, наблюдались заметные противоречия между графически найденными и действительными энергиями активации [44].
Скачать страницу
[Выходные данные]
![Отсутствие точных представлений о последовательности протекания отдельных реакций и о характере образующихся продуктов не позволяет детально изучить этот процесс. Было высказано предположение, что диспропорционирование свободного радикала или иона может вызвать образование карбонильных групп, а рекомбинация и другие типы взаимодействий приводят к образованию ангидридных мостиков. На основании этого утверждения Шатерье и Конрад [21, 25] вывели уравнения скорости таких реакций, используя данные статического ТГА и полагая, что при обычных температурах основные из указанных выше реакций протекают с образованием ангидридных групп в концевом звене и отщеплением этого звена в виде летучего продукта. Предположив последовательность различных реакций, указанные исследователи использовали для той же цели данные динамического ТГА. Полученные ими уравнения первого порядка и значения энергии активации, рассчитанные для начальных стадий разложения, совпадали с аналогичными данными других исследователей [18, 24]. Однако выведенные ими уравнения были справедливы только для начальных стадий реакции. Когда эти уравнения пытались применять к более глубоким стадиям термодеструкции, наблюдались заметные противоречия между графически найденными и действительными энергиями активации [44].](/static/pngbig/254605598.png)