Концевое элементарное звено макромолекулы целлюлозы, содержащее восстанавливающую группу, можно рассматривать как молекулу глюкозы, в которой водород гидроксильной группы у С(4) замещен на остаток макромолекулы целлюлозы. С этой точки зрения щелочная деполимеризация целлюлозы протекает по тому же механизму, что и отщепление (3-алкоксикарбонила. Механизм этой реакции был предложен Небелом [4] и затем подтвержден при исследовании механизма щелочной деструкции других 4-О-за-мещенных производных глюкозы, таких, как 4-О-метил-О-глюкоза [7] и мальтоза [8]. Механизм деполимеризации целлюлозы был впервые установлен при изучении деструкции таких простых модельных соединений [9, 10]. Деполимеризация и стабилизация целлюлозы при щелочной деструкции протекает преимущественно по механизму, приведенному на стр. 322, и подтверждается выделением промежуточного соединения 3. Концевое элементарное звено превращается в основном в Б-глюкоизосахариновую кислоту. При высокой температуре состав растворимых продуктов становится очень сложным, увеличивается количество других кислот, особенно муравьиной [9, 10, 12]. Механизм образования муравьиной кислоты не ясен до настоящего времени, но возможно, что она получается, по крайней мере частично, при различных процессах деструкции промежуточного соединения 3 [11]. Состав продуктов реакции упрощается в присутствии иона кальция, который катализирует превращение соединения 3 в соединение 5 [11].
Скачать страницу
[Выходные данные]