С прекращением роста микрофибрилл целлюлозы связаны весьма интересные вопросы обрыва реакции полимеризации и ее повторного инициирования. При определении степени полимеризации (СП) индивидуальных макромолекул целлюлозы в растворе были получены значения от 15 000 и ниже. Такая величина СП характерна для полностью сформировавшейся макромолекулы длиной около 7,5 мкм. Ее длина по крайней мере на порядок (а возможно, и на несколько порядков) меньше, чем длина отдельных микрофибрилл, наблюдаемых в электронный микроскоп [4]. Эта разница может быть обусловлена по меньшей мере двумя причинами. Первая заключается в том, что при растворении целлюлозы ее длинные макромолекулярные цепи могут легко подвергаться деструкции, и в этом случае определяемые значения молекулярного веса будут занижены. Такую возможность нельзя исключить, но указанная выше разница может быть также и следствием обрыва реакции полимеризации, прекращения роста отдельных макромолекул целлюлозы и повторного инициирования этой реакции, приводящего к образованию новых цепей. Такое предположение подтверждается постоянством ширины микрофибриллы по всей ее длине. Браун [33] дал кинетическое описание процесса обрыва реакционной цепи при биосинтезе бактериально!! целлюлозы. К сожалению, для этого описания Браун использовал значения СП целлюлозы, определенные вискозиметрическим методом, который имеет указанный выше недостаток. Но поскольку были приняты все возможные меры для предотвращения деструкции макромолекул в растворе, в первом приближении можно допустить, что деструкция была минимальной (СП 3500). Браун исключил из числа возможных и не рассматривал модели, предполагающие существование макромолекул неограниченной длины, поскольку, по его мнению, вывод о том, что микрофибриллы природной целлюлозы не имеют концов и состоят из бесконечно длинных макромолекул, неверен. Если заключение Брауна правильно и макромолекулярные цепи обрываются на растущем конце микрофибриллы, то в этом месте должно происходить вклинивание новых растущих макромолекул. В противном случае в результате обрывов соседних цепей диаметр микрофибриллы должен постепенно уменьшаться, чего, однако, ие происходит. В настоящее время не известен механизм повторного инициирования процесса образования макромолекул целлюлозы в микрофибриллах.
Скачать страницу
[Выходные данные]