![К другой группе факторов, определяющих усредненную конформацию цепей, относятся факторы, обусловленные взаимодействием сегмента цепи с его окружением. Наряду с растворителем в этих взаимодействиях участвуют сегменты как той же самой, так и других полимерных цепей. Прежде всегдо необходимо рассмотреть вопрос о физическом исключенном объеме. Очевидно, что любая пара сегментов, принадлежащих одной или различным цепям, не может занять один и тот же физический объем. Предпочтительными оказываются более вытянутые конформации цепи, так как в этом случае вероятность возникновения контактов между сегментами уменьшается; поэтому полимерная цепь занимает больший объем, чем тот, который отвечает невозмущенному размеру. Кроме того, в «хорошем» растворителе (этим термином обозначают растворитель, характеризуемый термодинамически выгодными взаимодействиями с полимером) каждый сегмент цепи «предпочитает» контакт с молекулами растворителя взаимодействию с сегментами своей собственной или соседних цепей. Это также приводит к вытягиванию цепи. В то же время в плохом растворителе, где более вероятны контакты полимер—полимер и растворитель— растворитель, цепь будет иметь более свернутую конформацию. Обычно, согласно Флори [2], расширение молекулы по сравнению с ее невозмущенным размером характеризуют коэффициентом а, который можно выразить через эффективный исключенный объем (см. [3], стр. 163). Таким образом, Я = аЯ0, где Я — средний размер свернутой полимерной молекулы, определенный, например, в хорошем растворителе методом светорассеяния.](/static/pngsmall/254585808.png)
К другой группе факторов, определяющих усредненную конформацию цепей, относятся факторы, обусловленные взаимодействием сегмента цепи с его окружением. Наряду с растворителем в этих взаимодействиях участвуют сегменты как той же самой, так и других полимерных цепей. Прежде всегдо необходимо рассмотреть вопрос о физическом исключенном объеме. Очевидно, что любая пара сегментов, принадлежащих одной или различным цепям, не может занять один и тот же физический объем. Предпочтительными оказываются более вытянутые конформации цепи, так как в этом случае вероятность возникновения контактов между сегментами уменьшается; поэтому полимерная цепь занимает больший объем, чем тот, который отвечает невозмущенному размеру. Кроме того, в «хорошем» растворителе (этим термином обозначают растворитель, характеризуемый термодинамически выгодными взаимодействиями с полимером) каждый сегмент цепи «предпочитает» контакт с молекулами растворителя взаимодействию с сегментами своей собственной или соседних цепей. Это также приводит к вытягиванию цепи. В то же время в плохом растворителе, где более вероятны контакты полимер—полимер и растворитель— растворитель, цепь будет иметь более свернутую конформацию. Обычно, согласно Флори [2], расширение молекулы по сравнению с ее невозмущенным размером характеризуют коэффициентом а, который можно выразить через эффективный исключенный объем (см. [3], стр. 163). Таким образом, Я = аЯ0, где Я — средний размер свернутой полимерной молекулы, определенный, например, в хорошем растворителе методом светорассеяния.
Скачать страницу
[Выходные данные]
![К другой группе факторов, определяющих усредненную конформацию цепей, относятся факторы, обусловленные взаимодействием сегмента цепи с его окружением. Наряду с растворителем в этих взаимодействиях участвуют сегменты как той же самой, так и других полимерных цепей. Прежде всегдо необходимо рассмотреть вопрос о физическом исключенном объеме. Очевидно, что любая пара сегментов, принадлежащих одной или различным цепям, не может занять один и тот же физический объем. Предпочтительными оказываются более вытянутые конформации цепи, так как в этом случае вероятность возникновения контактов между сегментами уменьшается; поэтому полимерная цепь занимает больший объем, чем тот, который отвечает невозмущенному размеру. Кроме того, в «хорошем» растворителе (этим термином обозначают растворитель, характеризуемый термодинамически выгодными взаимодействиями с полимером) каждый сегмент цепи «предпочитает» контакт с молекулами растворителя взаимодействию с сегментами своей собственной или соседних цепей. Это также приводит к вытягиванию цепи. В то же время в плохом растворителе, где более вероятны контакты полимер—полимер и растворитель— растворитель, цепь будет иметь более свернутую конформацию. Обычно, согласно Флори [2], расширение молекулы по сравнению с ее невозмущенным размером характеризуют коэффициентом а, который можно выразить через эффективный исключенный объем (см. [3], стр. 163). Таким образом, Я = аЯ0, где Я — средний размер свернутой полимерной молекулы, определенный, например, в хорошем растворителе методом светорассеяния.](/static/pngbig/254585808.png)