![Значительно менее резко выражена температурная зависимость значений характеристической вязкости. Она зависит как от строения полимерных молекул, так и от взаимодействия полимер—растворитель. Возможные изменения значений характеристической вязкости раствора от температуры могут быть обусловлены изменением конформации макромолекул полимера, степени их агрегации и сольватации. Для гибкоцепных молекул влияние температуры может быть объяснено на основании теории Флори. Согласно уравнению (11.93), температура влияет на характеристическую вязкость в результате изменения коэффициента расширения а и размера молекулы в растворе, причем влияние первого фактора имеет основное значение. Знак температурной зависимости определяется в основном взаимодействием полимер—растворитель, как это видно из уравнения (11.69). В хороших растворителях значение 0 отрицательно, и поэтому значение а должно уменьшаться с повышением температуры; в атермических растворителях 0 равна нулю, и, следовательно, значение а не должно зависеть от температуры; а в плохих растворителях 0 положительна и значение а должно увеличиваться при повышении температуры. Эти выводы подтверждаются экспериментально. Для растворов целлюлозы и ее производных эти зависимости, как правило, не имеют места. Обычно для растворов этих полимеров характерны большие отрицательные температурные коэффициенты, причем их величина почти на порядок больше, чем коэффициентов для растворов гибкоцепных полимеров. Этот факт объясняется увеличением гибкости звеньев и соответствующим уменьшением размеров молекул при повышении температуры [58]. В этой связи рассматриваются также изменения степени сольватации [59] и числа внутримолекулярных водородных связей [60].](/static/pngsmall/254585650.png)
Значительно менее резко выражена температурная зависимость значений характеристической вязкости. Она зависит как от строения полимерных молекул, так и от взаимодействия полимер—растворитель. Возможные изменения значений характеристической вязкости раствора от температуры могут быть обусловлены изменением конформации макромолекул полимера, степени их агрегации и сольватации. Для гибкоцепных молекул влияние температуры может быть объяснено на основании теории Флори. Согласно уравнению (11.93), температура влияет на характеристическую вязкость в результате изменения коэффициента расширения а и размера молекулы в растворе, причем влияние первого фактора имеет основное значение. Знак температурной зависимости определяется в основном взаимодействием полимер—растворитель, как это видно из уравнения (11.69). В хороших растворителях значение 0 отрицательно, и поэтому значение а должно уменьшаться с повышением температуры; в атермических растворителях 0 равна нулю, и, следовательно, значение а не должно зависеть от температуры; а в плохих растворителях 0 положительна и значение а должно увеличиваться при повышении температуры. Эти выводы подтверждаются экспериментально. Для растворов целлюлозы и ее производных эти зависимости, как правило, не имеют места. Обычно для растворов этих полимеров характерны большие отрицательные температурные коэффициенты, причем их величина почти на порядок больше, чем коэффициентов для растворов гибкоцепных полимеров. Этот факт объясняется увеличением гибкости звеньев и соответствующим уменьшением размеров молекул при повышении температуры [58]. В этой связи рассматриваются также изменения степени сольватации [59] и числа внутримолекулярных водородных связей [60].
Скачать страницу
[Выходные данные]
![Значительно менее резко выражена температурная зависимость значений характеристической вязкости. Она зависит как от строения полимерных молекул, так и от взаимодействия полимер—растворитель. Возможные изменения значений характеристической вязкости раствора от температуры могут быть обусловлены изменением конформации макромолекул полимера, степени их агрегации и сольватации. Для гибкоцепных молекул влияние температуры может быть объяснено на основании теории Флори. Согласно уравнению (11.93), температура влияет на характеристическую вязкость в результате изменения коэффициента расширения а и размера молекулы в растворе, причем влияние первого фактора имеет основное значение. Знак температурной зависимости определяется в основном взаимодействием полимер—растворитель, как это видно из уравнения (11.69). В хороших растворителях значение 0 отрицательно, и поэтому значение а должно уменьшаться с повышением температуры; в атермических растворителях 0 равна нулю, и, следовательно, значение а не должно зависеть от температуры; а в плохих растворителях 0 положительна и значение а должно увеличиваться при повышении температуры. Эти выводы подтверждаются экспериментально. Для растворов целлюлозы и ее производных эти зависимости, как правило, не имеют места. Обычно для растворов этих полимеров характерны большие отрицательные температурные коэффициенты, причем их величина почти на порядок больше, чем коэффициентов для растворов гибкоцепных полимеров. Этот факт объясняется увеличением гибкости звеньев и соответствующим уменьшением размеров молекул при повышении температуры [58]. В этой связи рассматриваются также изменения степени сольватации [59] и числа внутримолекулярных водородных связей [60].](/static/pngbig/254585650.png)