Данные ЯМР для модельных моносахаридов, по крайней мере в одном случае, были успешно перенесены на соответствующие полимерные системы. Еще в 1957 г. сигналы метильных радикалов, входящих в состав ацетильных групп, были использованы [16] в качестве опорных сигналов при изучении конфигурационных и конформационных эффектов в различных производных пиранозы. Эти ранние исследования были выполнены с помощью прибора с рабочей частотой 40 МГц, и поэтому сигналы, как правило, были довольно плохо разрешены. Тем не менее авторам удалось добиться получения воспроизводимого различия в химических сдвигах метилов ацетильных групп, расположенных аксиально и экваториально. Интересно отметить, что для ацетильных групп, ориентированных экваториально, резонанс наступает при более высоких значениях поля, чем для групп, ориентированных аксиально. Этот эффект обратен эффекту, наблюдаемому для протонов, непосредственно связанных с шестичленным кольцом; для этих протонов резонанс наступает при более высоких значениях поля, если они находятся в аксиальном положении.
Скачать страницу
[Выходные данные]