Непосредственное применение метода ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для исследования структуры целлюлозы и ее простейших производных было до последнего времени малоэффективным. Хорошо разрешенные сигналы целлюлозы, как и любой полимерной молекулы, можно наблюдать только в том случае, если удается обеспечить высокую степень свободы движения молекул. С этой проблемой столкнулись многие исследователи при изучении разных полимерных систем. Краткое рассмотрение проблемы в общем виде дал Моравец [5]. В простых мономерных системах для уменьшения межмолекулярного взаимодействия молекулам необходимо быстро перемещаться относительно друг друга. Таким образом, исследуемый образец должен находиться в растворе, обладающем небольшой вязкостью, чтобы движение молекул было достаточно интенсивным; в этом случае ширина линий уменьшается и можно наблюдать химические сдвиги. В полимерах мономерные звенья или более крупные единицы — сегменты цепи — обычно обладают достаточной гибкостью, чтобы перемещаться в качестве самостоятельных единиц. Каждый сегмент должен двигаться в среде с такой скоростью, чтобы уменьшить возможность межмо-лекулярных взаимодействий. Проблемы разрешения спектров для целлюлозных препаратов еще сложнее, чем для других полимерных молекул. Алициклические глюкопиранозные звенья в отличие от ароматических колец в полистироле или полиэтилентерефталате не лежат строго в одной плоскости и могут находиться в разных конформациях. Величины химических сдвигов и констант взаимодействия исключительно чувствительны к небольшим изменениям конформации, поэтому спектры протонов макромолекулы целлюлозы и ее производных обычно очень сложны.
Скачать страницу
[Выходные данные]