Хлорноватистая кислота очень слабая, и ее диссоциация зависит от активной реакции среды.[ ...]
Хлорноватистая кислота, будучи нестойким соединением, разлагается с выделением атомарного кислорода, т. е.[ ...]
Хлорноватистая кислота обладает более сильным бактерицидным действием, чем гипохлорит-ион. С увеличением степени диссоциации хлорноватистой кислоты при высоких значениях pH (рис. 52) скорость бактерицидного действия значительно снижается.[ ...]
Хлорноватистая кислота частично ионизирована. Ионизация ее повышается с повышением pH среды.[ ...]
Хлорноватистая кислота, образующаяся как промежуточный продукт при восстановлении хлористой кислоты, имеет более высокий окислительный потенциал, чем последняя и, следовательно, может окислять ее до диоксида хлора в соответствии с уравнением (50).[ ...]
Хлорноватистая кислота НОС1 взаимодействует с образовавшимся гипохлоритом кальция, окисляя его в хлорат кальция.[ ...]
Хлорноватистая кислота очень слабая, выделяется из солей при взаимодействии их даже с угольной кислотой, является сильным окислителем. В растворах диссоциирует с образованием гипохло-рит-иона: НС10 Н++С10 . Константа диссоциации хлорноватистой кислоты при 18° С равна 3,7 • 10 8.[ ...]
Соли хлорноватистой кислоты НС10 — гипохлориты — основные реагенты, используемые для отбелки целлюлозы.[ ...]
Наличие хлорноватистой кислоты НОС1 и гипохлорит-ионоз рассматривается как присутствие в воде свободного активного хлора.[ ...]
Растворы солей хлорноватистой кислоты всегда гидролизованы. Разложение их с выделением кислорода происходит интенсивнее при освещении, особенно в области pH 7. Более энергичное действие гипохлоритов, приготовленных электролитическим путем по сравнению с соответствующими солями, полученными пропусканием хлора через растворы щелочей, объясняется относительно низким pH раствора и образованием побочных продуктов типа перекисей, которые обладают высокими окислительными свойствами.[ ...]
Гипохлориты — соли хлорноватистой кислоты НОС1. В США применяется главным образом гипохлорит кальция Са(ОС1)г. Гипохлориты кальция продаются в гранулах или таблетках; они легко растворяются в воде и содержат около 70% хлора. Гипохлорит натрия КаОС1 продается в виде раствора с концентрацией по хлору 5—15%. На многих водопроводных станциях в США используют жидкий хлор, так как он дешевле гипохлоритов. Последние применяются для обработки воды плавательных бассейнов, на небольших очистных установках и в экстренных случаях.[ ...]
Степень диссоциации хлорноватистой кислоты зависит от значений pH . При этом хлорноватистая кислота обладает наиболее сильным бактерицидным действием, чем гипохлорит-ион. НОС1, обладая превосходной окисляющей силой, малым размером молекулы и электрической нейтральностью, быстро проходит через оболочку клетки и воздействует на внутриклеточное вещество, вызывая распад клеточной структуры и нарушение процессов жизнедеятельности.[ ...]
Обработкой крахмала хлорноватистой кислотой получают так называемый окисленный крахмал — продукт, в котором одновременно с декст-ринизацией часть гидроксильных групп боковых цепей окислена в карбоксильные. Они представляют собой анионный полиэлектролит, который успешно применяют как флокулянт глинистых частиц.[ ...]
Получается действием хлорноватистой кислоты на этилен или хлора на этилен в присутствии воды. При этом используют как чистый этилен, так и бедные им технические газы. Получается также из окиси этилена.[ ...]
Хлор, входящий в состав хлорноватистой кислоты и гипохлорит-иона, называют свободным активным хлором, а содержащийся в хлораминах — связанным активным хлором. Количество хлора, необходимое для разрушения образовавшихся в воде хлораминов, должно быть примерно в 10—20 раз больше концентрации аммиака в воде. Если хлорирование воды ведется дозой хлора, соответствующей точке А на кривой 2, то в воде находится только связанный (хлораминный) активный хлор. При дозе хлора, которая соответствует точке перелома В или при большей дозе в воде содержится только свободный активный хлор.[ ...]
Отметим, что в отношении хлорноватистой кислоты, гипохлорит-ионов и монохлорамина такое выражение результатов анализа условно и может привести к некоторым недоразумениям, так как 1 мель хлорноватистой кислоты (или 1 моль CIO-, или 1 моль NH2CI) выделяет 2 атома иода и, следовательно, соответствует 2 молям «активного хлора». Иначе говоря, при содержании в воде 52,5 мг хлорноватистой кислоты, или 51,5 мг ги-Похлорит-ионов, или 51,5 мг NH2Ci в ней будет найдено 71 мг «активного хлора», т. е. больше, чем имеется в воде хлора в указанных веществах.[ ...]
В результате диссоциации хлорноватистой кислоты образуются гипохлоритные ионы ОС1 , которые наряду с не-диссоциированными молекулами хлорноватистой кислоты обладают бактерицидным свойством. Сумму С12+ + НОС1 + ОС1- называют свободным активным хлором.[ ...]
Однако этот ночной источник хлорноватистой кислоты пренебрежимо мал на малых высотах, ниже 35 км, вследствие быстрого исчезновения СЮ и Н02 сразу после захода Солнца. Интересно отметить, что сумма концентраций СЮ и НОС1 на уровне 44 км остается почти постоянной в течение всего суточного цикла. Таким образом, НОС1 является на этих высотах основным стоком СЮ ночью и его источником днем. Хотя измеренный экспериментально суточный ход общего содержания оксида хлора в стратосфере соответствует расчетному, нарастание содержания СЮ в утренние часы происходит медленнее, чем в модельных расчетах.[ ...]
Хлор, находящийся в воде в виде хлорноватистой кислоты и иона гипохлорита, называют свободным активным хлором.[ ...]
Хлор соединяется с водой, образуя хлорноватистую и хлористоводородную (соляную) кислоты в соответствии с реакцией (2.9). Хлорноватистая кислота реагирует с аммиаком в воде, образуя монохлорампн NH2C1, дихлора мни NHC12 и трихлорамин NC13 в зависимости от относительных количеств кислоты и аммиака. Хлор, хлорноватистая кислота и ион гипохлорита в совокупности характеризуют свободный остаточный хлор, а хлорамины — связанный остаточный хлор.[ ...]
При увеличении щелочности появляется хлорноватистая кислота, а затем уже гипохлорит-ион. Окислительная способность этих соединений различна, что иллюстрируется величинами окислительно-восстановительных потенциалов, приведенными в табл. 65. На основании этих данных можно было бы предположить, что наиболее интенсивно окисление будет протекать в слабокислой среде, в которой образуется хлорноватистая кислота в наибольшем количестве. Однако при этом содержится еще молекулярный хлор, который, вступая непосредственно в реакцию прямого хлорирования фенолов, дает хлорфенолы, не разрушая бензольного кольца. Даже в нейтральной среде, в которой постоянно происходит образование соляной кислоты, снижающей pH раствора, количество молекулярного хлора увеличивается и снижает эффект окирления фенолов.[ ...]
По мере уменьшения кислотности появляется хлорноватистая кислота НОС1, а в щелочной среде - гипохлориты.[ ...]
Сущность технологии заключается в том, что хлорног тие тая кислота извлекается на водно-солевого раствора органическим вкстрагентоы, а весь хлорид натрия практически остается в водно растворе. Экстрагированная хлорноватистая кислота в вице раствора в органическом растворителе исполь-зуется затем в качестве хлоргядринирувдяго агента. Преимуществом такого раствора является то, что он практически свободен от хлорид-иона, а это яначительно цовывает устойчивость хлорноватисто кислоты в нем.[ ...]
При активной реакции среды, близкой к нейтральной, в воде образуется хлорноватистая кислота НОС1, которая является основные бактерицидным соединением. Помимо взаимодействия с молекулами воды хлор вступает в реакции с другими неорганическими и органическими соединениями и связывается с ними. Количество хлора, расходуемое при таком взаимодействии, называется хлороемкостыо воды, которая прямо пропорциональна количеству загрязнений. Хлор, вступивший в реакцию с этими соединениями, называется связанным, а оставшийся свободным (хлорит и хлорат ионы) — активным.[ ...]
Химические свойства. Разлагается при экспозиции на влажном воздухе и кислотами с выделением хлора. Промежуточные стадии включают образование хлорноватистой кислоты НОС1, поэтому есть предложение рассматривать продукт как хлоргипохлорит кальция.[ ...]
Механизм бактерицидного действия НОС1 объясняется диффузией молекул хлорноватистой кислоты внутрь клетки и окислением ферментов. Процессы диффузии и окисления не протекают мгновенно, поэтому необходимым условием эффективного обеззараживания является интенсивное и полное смешение и длительный контакт обеззараживающего агента с водой.[ ...]
Гипохлориты кальция или натрия, а также хлорная известь образуют в воде хлорноватистую кислоту и ион гипохлорита в соотношениях, определяемых pH водной среды.[ ...]
Аналогия, существующая между кривыми, указывает на то, что окисление гуминовых кислот активным хлором происходит, по всей вероятности, также через стадию образования промежуточного эфира хлорноватистой кислоты по оксигруппам гуминовых кислот, распадающегося затем под действием иснов ОН.[ ...]
Под термином «активный хлор» понимают суммарное содержание в Воде свободного хлора С1г, хлорноватистой кислоты НС10, гипохлорит-ионов СЮ- (относительные количества этих веществ определяются pH воды) и хлораминов NH2Gi, NHC12, NC13.[ ...]
Механизм действия хлора на микроорганизмы следующий. Хлор, растворяясь в воде, образует две кислоты - соляную HCl и хлорноватистую HCtO . Хлорноватистая кислота -довольно нестойкое соединение, распадающееся на соляную кислоту и атомный кислород. Этот кислород окисляет вещества, входящие в протоплазму бактерии.[ ...]
Уравнение (101) показывает, что скорость реакции пропорциональна концентрации фенолят-ионов и хлорноватистой кислоты. Если это справедливо, то следует, что скорость реакции зависит от двух противоречащих причин — увеличения концентрации фенолят-ионов, которое может происходить по мере возрастания pH, и возрастания pH, при котором концентрация хлорноватистой кислоты уменьшается. Для разрешения этого противоречия следует принять, что существует какой-то максимум скорости окисления, находящийся в зоне нейтральной или слабощелочной среды.[ ...]
Бикбулатов И.Х., Ахмедом К.Д., Громова А,Г., Мартынова Н.Д., Степанова Т.В. Новая схема получения 26 хлорноватистой кислоты - как этап перевода производства хлоргидринов на бессточный метод.[ ...]
Водный раствор гипохлорита в диапазоне pH, который обычно используется при отбелке, содержит молекулярный хлор, хлорноватистую кислоту и ион гипохлорита (рис. 13). Молекулярный хлор преобладает при низких значениях pH, при pH 4... 6 присутствует практически только хлорноватистая кислота, при pH выше 9,5 единственной формой активного хлора, находящегося в растворе, является ион гипохлорита.[ ...]
Таким образом, при наиболее широко распространенном способе обеззараживания воды — хлорировании — основой процесса является действие хлорноватистой кислоты и гипохлоритного иона.[ ...]
В сильнокислой среде равновесие этой реакции сдвинуто влево и в воде присутствует молекулярный хлор; при значениях pH>4 молекулярный хлор в воде практически отсутствует. Образовавшаяся в результате гидролиза хлора хлорноватистая кислота диссоциирует на ион гипохлорита ОС1 и ион водорода Н+. Соотношение между недиссоциированной хлорноватистой кислотой НОС1 и ионом гипохлорита ОС1- в воде при различных pH показано на рис. 3.8.[ ...]
В зависимости от pH основными устойчивыми составляющими водных растворов хлора являются С12, НСЮ, СЮ-. Соотношение между этими формами соединений хлора в воде показано на рис. 20. Кроме того, в воде могут присутствовать С120, СЮ3, образующиеся при разложении хлорноватистой кислоты. При pH 6,5- 8,5 в воде содержатся преимущественно хлорноватистая кислота и гипохло-рит-ион. Нормальные окислительные потенциалы хлорноватистой кислоты и гипохлорит-иона составляют соответственно 1,63 и 0,4 В. Так как окислительно-восстановительный потенциал гипохлорит-иона меньше, то с повышением pH обеззараживающее действие хлора снижается.[ ...]
Эти равновесия осложняются медленным превращением гипохлорита в хлорид и хлорат, с происходящим в результате этого уменьшением активного хлора для отбелки. Знание того [344], что константа гидролиза хлора в воде равна 4.5ХЮ-4, а константа диссоциации хлорноватистой кислоты [345, 346, 347] около 4ХЮ 8, создает возможность-путем вычисления определить, что составы разбавленных растворов, употребляемых на практике (содержащих больше или меньше 0,8 % активного хлора) меняются в зависимости от pH, как указано ранее. Свыше 95% активного хлора существует в виде недиссоциированной хлорноватистой кислоты в пределах рНотЗ до 6; при pH 9 около 97% присутствует в качестве иона гипохлорита, а в кислом растворе при pH 2 гидролиз дает около 32% активного хлора [82]. То, что скорость, при которой целлюлоза восстанавливает 0,04 н. гипохлорит натрия больше примерно в 10 раз при pH 7, чем при pH 4,6 или pH 9, говорит о том, что иедиссоциированная хлорноватистая кислота легче окисляет целлюлозу, чем ион гипохлорита или активный хлор [66, 84, 348]. Более медленная реакция в кислом растворе сильно катализируется ярким дневным светом [79], реакция при pH 7—ультрафиолетовыми линиями в ртутном спектре [341], а окисление в каустической соде мерсеризующей концентрации, также является быстрым [66]. В результате этих окислений из отбеливаемых примесей образуются слабые органические кислоты, а из слабой хлорноватистой кислоты — сильная соляная кислота. Следовательно, щелочная белильная жидкость во время использования имеет тенденцию приблизиться к опасным пределам pH от 6 до 8, где переокисление, ведущее к деградации целлюлозы, происходит быстро [345]. Вследствие этого было тщательно изучено [345] как с теоретической [82], так и с практической [83] точек зрения, буферное действие присутствующего натриевого или кальциевого основания вместе с эффективностью добавления карбоната натрия или кальция, бората натрия, фосфатов, ацетата, цинкового и алюминиевого буферов. Однако отбелка может быть безопасно и быстро выполнена вблизи нейтральной точки при соблюдении некоторых определенных условий [83].[ ...]
В щелочной среде скорость переноса кислорода в 50 раз меньше, чем в нейтральной и слабокислой средах, что отражается на процессе окисления [107]. Этим объясняются выводы ряда авторов о том, что в гипохлоритных растворах наибольший эффект разрушения органических примесей наблюдается в слабокислой среде. Так, например, В. М. Филиппов [109] связывает окислительные процессы с участием хлорноватистой кислоты и описывает окисление красителей следующим выражением: органические примеси (красители и полупродукты)+№С10 (НСЮ)- про-дукты окисления (карбоновые кислоты) + N2 +Ыа2504 + С02-1-+ ЫаС1 (НС1).[ ...]
И. Е. Флис и Т. А. Туманова пришли к выводу, что в растворах кислородных соединений хлора окислительные процессы обусловлены действием атомарного кислорода, получающегося в результате разложения а. х. В чистых растворах гипохлоритов реакция сопровождается образованием хлоратов. Образование кислорода в результате разложения НС10 термодинамически менее вероятно, чем такой же процесс разложения СЮ . При совместном присутствии в растворе хлорноватистой кислоты и гипохлорит-иона разложение их с образованием атомарного кислорода термодинамически более вероятно, чем процесс образования кислорода в результате разложения одного из компонентов.[ ...]
Хлорирование применяют главным образом для дезинфекции питьевой воды, чтобы разрушить микроорганизмы, вызывающие болезни у человека. Бактерицидное действие хлора является результатом химической реакции между НОС] и бактериальной или вирусной клеточной структурой, вследствие чего парализуются клеточные жизненные процессы. Степень дезинфекции зависит от концентрации и формы остаточного хлора, времени контакта, значения pH, температуры и других факторов. Хлорноватистая кислота более эффективна, чем ион гипохлорита, поэтому активность свободного остаточного хлора уменьшается с увеличением pH. Бактерицидное действие связанного хлора значительно меньше бактерицидного действия свободного остаточного хлора.[ ...]
Поэтому каждую сточную воду, прежде чем решить вопрос об очистке ее хлорированием, исследуют специально. При этом необходимо определить, с какой скоростью происходят реакции между содержащимися в воде веществами и хлором (реакции окисления и замещения хлором), доходят ли они до конца, какой требуется избыток добавляемого хлора для того, чтобы реакция прошла в желаемой степени в заданный промежуток времени, имеются ли в сточной воде вещества, каталитически ускоряющие процесс саморазложения хлорноватистой кислоты с образованием кислорода и т. д. Ответы на все эти вопросы можно получить, определив хлороемкость сточной воды так называемым диаграммным методом, предложенным М. И. Лапшиным и И, Г. Нагаткиным.[ ...]
При воздействии относительно малых концентраций хлора на фенол образуются, как отмечалось выше, moho-, ди- и трихлорфенолы. Атомы хлора в молекулах этих соединений не реакционноспособны. В то же время при взаимодействии таких же количеств хлора с аммиаком образуется реакционноспособное вещество — хлорамин (монохлорамин). Атом хлора в этом соединении достаточно активен. Вводном растворе он способен, например, окислять ион иода и выделять его в молекулярном состоянии. Он активно воздействует на микроорганизмы, производя дезинфекцию воды. Такой активный хлор называют в специальной литературе связанным. Однако окислительная способность связанного хлора приблизительно в два раза меньше, чем свободного активного хлора, т. е. хлорноватистой кислоты и гипохлорит-ионов. В связи с этим иногда избегают образования хлорфенольных запахов и привкусов, проводя хлорирование спреаммонизацией воды. Однако более эффективным оказывается хлорирование повышенными дозами хлора. При этом связанный хлор, входящий в состав хлораминов, разрушают увеличением дозы хлора до соотношения 7,6 мг на 1 мг аммиака. Такой или большей концентрацией хлора хлорамин окисляется с выделением свободного азота, его закиси и хлористого водорода.[ ...]
Методы удаления органических веществ из вод можно разде- "? лить на две группы: окислительные и адсорбционные. В качестве окислителей органических примесей природных вод используются1 хлор, озон, перманганат калия, т. е. реагенты, применяемые и для обеззараживания воды. В процессе обработки воды хлором в основном идут реакции окисления и замещения, которые при оптимальной дозе окислителя сопровождаются образованием соединений, не имеющих запаха, цвета и вкуса. Хлор легко окисляет альдегиды, спирты, аминокислоты, действует на некоторые компоненты, вызывающие цветность воды (апокренаты железа). Кренать» железа окисляются хлором хуже. Обесцвечивание воды идет наиболее эффективно при pH 7,5—8,0, основная роль при этом отводится хлорноватистой кислоте и гипохлорит-иону, образующимся при гидролизе хлора в воде. Органические примеси окисляются только тогда, когда окислительный потенциал введенного реагента будет достаточным для протекания реакции с органическим веществом. Так, применение хлора является не всегда эффективным для окисления веществ, вызывающих запахи и привкусы воды. Количество хлора, необходимое для их окисления, выше оптимальной дозы хлора для обеззараживания воды.[ ...]
Электролиз воды сопровождается окислительными процессами на аноде и восстановительными на катоде. Как уже отмечалось, в зависимости от типа электрода и условий его работы на аноде могут выделяться: кислород — в результате разложения гидроксил-ионов, хлор — при разряде хлорид-ионов — или может происходить адсорбция и окисление органических соединений и других анионов. На катоде в основном происходит восстановление водорода и выделение его в виде газа, а также восстановление катионных групп в молекуле органических соединений. Образующийся атомарный кислород частично вступает в окислительную реакцию с органическими веществами, ассоциирует в молекулы и растворяется в воде, а избыток его выделяется в газообразном состоянии. При электролизе хлоридных растворов высшие окислы хлора — хлорит, хлорат и перхлорат могут образовываться только при продолжительной обработке [121], поэтому в нашем случае термин «активный» хлор (а. х.) включает в себя молекулярный и атомарный хлор, хлорноватистую кислоту и гипохлорит-ион.[ ...]