Меркаптаны, как присутствующие в газе, так и вводимые в небольших количествах в качестве одорантов для придания ему запаха, также способны вызывать коррозию аппаратуры и загрязнять атмосферу.[ ...]
Меркаптаны, могущие считаться спиртами, в которых кислород замещен серой, в присутствии небольшого количества минеральной кислоты также реагируют с лигнином, но иначе чем спирты.[ ...]
Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов.[ ...]
Меркаптали широко применяются для идентификации, выделения и установления строения моносахаридов. Меркаптали легко образуются при действии на альдозы избытка меркаптана в концентрированной соляной кислоте при охлаждении.[ ...]
Меркаптаны — органические серусодержащие газы с высокой токсичностью. Образуются при термическом воздействии на нефтесодержащую серу.[ ...]
Меркаптаны обнаруживаются в воздухе нефтепромыслов и нефтеперерабатывающих заводов в сотни и в тысячи раз меньших концентрациях, чем сероводород.[ ...]
Меркаптаны — легко летучие жидкости. Некоторые физические свойства их приведены в табл. 29.[ ...]
Меркаптаны мало растворимы в воде, лучше в спирте и эфире; обладают сильным неприятным запахом, ощущаемым при незначительных концентрациях, вследствие чего применяются для одорации светильного газа. Меркаптаны растворимы в едких щелочах, образуя соли, называемые мер-каптидами. Соли тяжелых металлов меркаптанов в воде нерастворимы. Меркаптаны легко окисляются.[ ...]
Меркаптаны могут выделяться в воздух на нефтеперегонных и кожевенных заводах, в производствах сернистых красителей, в мочильнях льна и пеньки, а также в канализационных и смотровых колодцах.[ ...]
Меркаптаны КвН - высокотоксичные сероорганические соединения, образуются при термическом воздействии на нефтяные соединения, содержащие серу. Меркаптаны обнаруживаются в воздухе нефтегазопромысловых и перерабатывающих заводов в меньших концентрациях, чем сероводород. Меркаптаны (особенно низкомолекулярные) обладают ярко выраженным специфическим и отвратительным запахом, благодаря чему могут быть обнаружены в воздухе в концентрации до 2 х 10"9 мг/ м По этой причине их используют для одорирования природного газа.[ ...]
Меркаптаны (тиолы, тиоспирты) - газообразные и легколетучие органические производные сероводорода. Мало растворимы в воде, лучше - в едких щелочах, этаноле и диэтиловом эфире. Физические свойства и гигиенические нормативы меркаптанов приведены в табл. 1.[ ...]
Меркаптаны (С1—С4) обладают сильным неприятным запахом. В малых концентрациях запах вызывает тошноту и головную боль, в более значительных концентрациях - действует на нервную систему, вызывая судороги и параличи. Метилмер-каптан относится ко 2-му классу опасности, для других меркаптанов класс опасности не установлен.[ ...]
Меркаптаны (Я5Н) — относятся к ядам, действующим на нервную систему. Низшие члены гомологического ряда обладают ярко выраженным специфическим (нетерпимым) запахом. Смертельная концентрация (для этилмеркаптана) — 2 г/м3.[ ...]
Меркаптаны из газовых потоков сорбировали в концентрационных трубках с ПДФ-1 в тех же условиях, как и при отборе проб меркаптанов из воздуха. Далее трубки с сорбентом помещали в термодесорбционное устройство илн в испаритель хроматографа, десорбировали примеси меркаптанов и анализировали их в описанных выше условиях.[ ...]
Меркаптаны - органические серосодержащие газы и легколетучие бесцветные жидкости с плотностью ниже единицы, с высокой токсичностью, образующиеся при термическом воздействии на нефти, содержащие серу. Обнаруживаются на нефтепромыслах в воздухе в сотни и тысячи раз меньших концентрациях, чем Н28; могут быть обнаружены в воздухе в концентрации до 2 -10 9 мг/л, растворяются в щелочах, образуя меркаптиды. Плохо растворяются в воде, хорошо - в спирте и эфире. В очень низких концентрациях пары вызывают рефлекторную тошноту и головную боль вследствие отвратительного запаха. В более высоких концентрациях оказывают воздействие на центральную нервную систему, обладают наркотическим эффектом, характеризующимся мышечной скованностью. Часть меркаптанов отличается возбуждающим эффектом воздействия главным образом на кору головного мозга. Токсичность снижается в гомологическом ряду, за исключением октилмеркаптанов. Хорошо проникают через кожу, сенсибилизируя ее, особенно низшие меркаптаны.[ ...]
Низшие меркаптаны требуют высокочувствительного метода определения их в воздухе, эффективного способа их концентрирования. Наиболее эффективное концентрирование меркаптанов и сероводорода достигается путем их поглощения пленкой химически активного раствора, нанесенного на непористый носитель. Использование «пленочных» сорбентов обеспечивает повышение чувствительности определения исследуемых веществ на несколько порядков, возможность проведения исследований при отрицательной температуре, а также длительную сохранность отобранных проб.[ ...]
Как видно из табл. 1.54, из испытанных сорбентов меркаптаны С[—С4 в наибольшем количестве сорбируют тенакс вСи ПДФ-1, причем последний сорбент позволяет накопить примерно вдвое большее количество определяемых веществ.[ ...]
В сточных водах нефтеперерабатывающих заводов меркаптаны (по отношению к сероводороду) содержатся в небольшом количестве, поэтому при анализе этих вод они не мешают определению сероводорода колориметрический методой.[ ...]
Из всех перечисленных вредных веществ сероводород, диоксид серы, меркаптаны являются наиболее распространенными в серосодержащих газах. Они могут выделяться на всех стадиях технологического процесса, что определяет их высокую опасность для человека и природы.[ ...]
Для ограничения выбросов этих газов применяется окисление сероводорода и меркаптана с помощью воздуха, озона или хлор-газа. Другие процессы включают промывку газов раствором гидроокиси натрия.[ ...]
Обладают наркотическим эффектом, характеризующимся особой шшечнои скованностью. Некоторые меркаптаны отличаются возбуждающим эффектом, воздействуя, главным образе»!, на кору головного мозга. Характерно судорожное действие.[ ...]
Многие представители обширного семейства куниц (Mustelidae) имеют анальную железу, зловонный секрет которой содержит меркаптаны и дисульфиды. Так, филиппинский мидаус (Mudaus marchei) выбрасывает из нее вонючую струю на расстояние до 1 м. Так же могут поступать и южноамериканская вонючка Conepatus suffocans и ее североамериканский родич — скунс Mephitis mephitis nigra. Последний способен выбросить в противника трехметровую струю тошнотворно пахнущей жидкости, запах от которой разносится на несколько сотен метров. Из этого защитного секрета скунса был выделен дикротилсульфид [479]. Зачастую млекопитающие, наделенные отпугивающими врагов вонючими железами, имеют пятнистый или полосатый черно-белый мех. Этот совпадение напоминает апосематическую окраску у насекомых. Полярная fpocco-маха Guio luscus выделяет с мочой зловонные вещества, вырабатываемые специализированными железами. По-видимому, они нужны ей как метчики территории. Вонь от этой россомахи так сильна, что, когда она наведывается в жилище к людям (а такое иногда случается), то после этого в доме невозможно жить, не проведя самой тщательной уборки.[ ...]
Присутствие роданидов в количестве до 120 мг/л не мешает определению; не мешают определению также и цианиды (до 50 мг/л). Меркаптаны не осаждаются ацетатом кадмия, но при большом их содержании (>40 мг/л) осаждение Сс18 надо проводить из кислой среды методом, описанным на стр. 78.[ ...]
Сернистые соединения по мере повышения их термостабильности могут быть расположены в следующем порядке: ароматические меркаптаны - алифатические меркаптаны - дисульфиды - ароматические сульфиды - алифатические сульфиды -ароматические тиофаны - ароматические тиофены - тиофены.[ ...]
Результаты проверки правильности анализа меркаптанов представлены в табл. 1.57. С помощью данной методики можно определять меркаптаны С1—С4 в интервале 0,0002—0,006 мкг/м3 при относительном стандартном отклонении 0,34—0,25.[ ...]
По убыванию реакционной способности сероорганические соединения можно расположить в следующий ряд: серооксид углерода — меркаптаны — тиофен.[ ...]
Выделяющийся при электролизе воды атомарный кислород (кислород в момент его образования) окисляет присутствующие в растворе отработавшей щелочи меркаптаны натрия до дисульфидов. При этом одновременно регенерируется щелочь.[ ...]
Серосодержащие соединения - важный класс вредных для окружающей среды веществ. Такие соединения, как сероводород, меркаптан и органические сульфиды, очень ядовиты. Летучие меркаптаны добавляют в природный газ, чтобы придать ему запах, предупреждающий об утечке газа.[ ...]
В промышленности задачи предотвращения загрязнения атмосферы сероорганическими соединениями (сероуглерод CS2, серооксид углерода COS, тиофены C4H4S, меркаптаны — тиоспирты общей формулы RSH, тиоэфиры R—S—R и др.) обычно тесно связаны с технологической очисткой различных газовых потоков, содержание в которых этих загрязнителей, как правило, не превышает нескольких десятых процента.[ ...]
Эти сорбенты обнаружили хорошую сорбционную емкость и удовлетворительное извлечение меркаптана за короткое время термодесорбции, но при длительном хранении лробы происходили значительные потери вещества на большинстве использованных сорбентов. Лучшим из них оказался хромосорб 104 — сополимер акрштонитрила и дивинилбензола, на котором после семидневного хранения потери были незначительными. Так как меркаптаны реагируют с олефинами и ингибируют реакцию их .полимеризации, предположили, что меркаптаны могут взаимодействовать с непрореагировавшими (не вошедшими в реакцию полимеризации) молекулами мономеров в полимерном сорбенте, причем лроцедура предварительной экстракции мономеров из ППС с помощью органических растворителей незначительно изменяла характеристики сорбентов. Хромосорб 104, который оказался наиболее подходящим материалом для концентрирования меркаптанов, по-видимому, имеет меньше «реактивных» мест для меркаптанов, чем другие сорбенты этого класса.[ ...]
Преимуществом процесса является уменьшение интенсивное! циркуляции и расхода тепла по сравнению с обычными процессам очистки аминами. Кроме того, сульфинол одновременно с Н28 и СС удаляет низшие меркаптаны и сероокись углерода, содержащиеся в многих природных газах.[ ...]
Кроме того,в нефтях в небольших количествах содержатся азот-,кислород- и металлорганические соединения,оказывающие в зависимости от условий ускоряющее или тормозящее действие на коррозионные цроцессы.[ ...]
Очень важным применением ПДФ-1 в экологическом анализе оказалось газохроматографическое определение низших меркаптанов (С1—С4) в атмосферном воздухе [277]. Задача была тем более трудной, что для самого токсичного и летучего меркаптана из этой смеси (метилмеракаптан) ПДК в атмосферном воздухе составляла около 10-5 мг/м3.[ ...]
Важной для экологии задачей является определение в атмосферном воздухе (вблизи целлюлозно-бумажных комбинатов, нефтеперегонных и нефтеперерабатывающих заводов и др.) очень низких (10-4—10-5 мг/м3) содержаний меркаптанов. При этом, как правило, меркаптаны улавливают из воздуха в концентраторах, охлаждаемых жидким азотом или аргоном. Воздух в количестве 3—30 л (расход 150—500 мл/мин) пропускают через ловушку (стеклянную или тефлоновую трубку длиной 25—30 см и диаметром 4—6 мм), заполненную стеклянными шариками диаметром 0,2 мм или сорбентом [5,154,191].[ ...]
Абсорбционные методы очистки основаны на применении жидких сорбентов основного характера. Методы удаления меркаптанов из природных газов связаны с превращением меркаптанов в другие соединения (серу, сероводород, дисульфиды), либо сжиганием. Но меркаптаны являются исходным сырьем для производства ценных продуктов, поэтому важным является использование абсорбционных методов очистки без превращения меркаптанов в другие соединения. Большинство разработанных процессов по абсорбции меркаптанов из природных газов имеют общую принципиальную технологическую схему и отличаются лишь по типу применяемого абсорбента.[ ...]
В отсутствиие такого дополнительного блока (например, в отечественных хроматографах) построение градуировочного графика для пламенно-фотометрического детектора осуществляют в логарифмическом масштабе, в координатах: - 1©т, где 8 - площадь пика на хроматограмме, мм2; ш - количество меркаптана в пикограммах (для удобства логарифмирования).[ ...]
Затем SO быстро окисляется до S02 различными соединениями (Р122) — (Р124). Наряду с серооксидом углерода в небольшом количестве сера может попадать в стратосферу в виде сероводорода (H2S) и органических соединений серы — меркаптанов, имеющих структуру H—S—R или Ri—S—R2. Как сероводород, так и меркаптаны образуются при разложении органических соединений т. е. являются биогенными продуктами. Кроме того, сероводород наряду с диоксидом серы может содержаться в вулканических газах.[ ...]
Как правило, расположенные в городах промышленные предприятия не выбрасывают в воздух сколько-нибудь значительных количеств этих веществ. Они обладают неприятным запахом при концентрации в воздухе, в 10—100 раз меньшей, чем самая низкая концентрация сернистого ангидрида, определяемая по запаху. Меркаптаны и сероводород образуются при производстве кокса, перегонке смолы, переработе нефти и очистке природного газа, производстве вискозного шелка и ряде химических процессов. Эти отходы либо сжигаются перед выпуском в атмосферу и превращаются в сернистый ангидрид, либо улавливаются «очистителями», содержащими окись железа. Образующееся сернистое железо, или «отработанная окись» («spent oxide»), в значительных размерах используется в Великобритании для производства серной кислоты. Регенерация сероводорода по методу Girbotol и другим технологическим процессам внедряется в практику нефтяной промышленности и является источником получения серы, значение которого непрерывно возрастает.[ ...]
В связи с тем, что не все токсичные свойства поддаются количественной оценке, оценить их вред и опасность пока что не представляется возможным.[ ...]
Первая ступень предназначена для очистки ПБФ от H2S, но в реакцию вступает также часть легкокипящих, наиболее реакционноспособных меркаптанов. Реакция сероводорода со щелочью с образованием Na2S является экзотермической, поэтому после первой ступени очистки ПБФ охлаждается в водяном холодильнике 13, смешивается со щелочью в смесителе 12 и подается на вторую ступень очистки в сепаратор 2, где производится основная очистка ПБФ. Насыщенная меркаптидами щелочь постоянно подается в регенератор 7, где происходит разложение мер-каптидов на меркаптаны и свободную щелочь.[ ...]
Наиболее популярными контейнерами этого типа являются мешки из пленки Т едлар [29,31] — высококачественной подивинилфторидной пленки толщиной 2 мм, которые изготавливаются без применения пластификаторов. Пленка из ПВФ менее проницаема для газов, чем тефлон, и стойка к действию различных химических веществ. Такие мешки вместимостью от 1 до 100 л имеют размеры от (17,5 х 17,5) см до (75 х 90) см. Их используют в различных методиках ЕРА, США [29] для отбора проб воздуха, содержащего некоррозионные газы и ЛОС, пары растворителей, углеводороды, хлорсодержащие соединения, СО, 802, Н28, меркаптаны и другие химические загрязнители воздуха [29-33].[ ...]
Включают гидрогенизаторы в систему, соединяют сосуд дЛя отдувки с баллоном двуокиси углерода и подают по каплям соляную кислоту в гидрогенизаторы с такой скоростью, чтобы выделяющийся водород проходил через систему со скоростью 0,5 л!ч. Затем из капельной воронки 1 под давлением (создается резиновой грушей, соединенной с воронкой 1) вливают соляную кислоту в сосуд для отдувки. Пропускают ток двуокиси углерода со скоростью 0,8—1 л!ч. В течение 30—45 мин проводят отдувку без нагрева, потом нагревают водяную баню до 97—100° С и продолжают отдувку в течение 2 ч. Основная масса сероводорода и меркаптана отдувается в течение первых 30—45 мин, далее процесс замедляется. Интенсивность тока двуокиси углерода постепенно увеличивают и проводят отдувку еще 1 ч со скоростью 3 л/ч.[ ...]
После разработки методик определения сульфатного мыла и лигнина [5] нами произведен полный анализ сточных вод. Найдено, что основными загрязнениями сточных вод являются сульфатное мыло и лигнин. Обычно сульфатного мыла в сточных водах содержится 300—380 мг/л, но иногда его содержание значительно превышает эти цифры. Лигнин содержится в сточных водах в количестве 220—420 мг/л. На их окисление расходуется более 75% кислорода от общего его расхода на окисление всех загрязнений сточных вод (ХПК). На окисление летучих кислот жирного ряда расходуется 8—10% кислорода и около 15% на окисление остальных соединений (метанола, фенолов, сероводорода, гидросульфида, меркаптана и т. д.).[ ...]
Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этилмеркаптан (ЭМ); в выбранных условиях газохроыатографического анализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10; при этом основная масса меркаптана переходит в мер-к-аптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфид.[ ...]